Az apró termetű, ám robbanékony és gyors Cayetano Ré 1962 és 1966 között volt a Barca játékosa, tagja volt az 1963-ban Király-kupát nyerő csapatnak. A Barcelona hivatalos honlapja szerint Ré 167 mérkőzésen 94 gólt szerzett a katalán csapatban, az 1964–65-ös szezonban 25 góllal a Liga gólkirálya lett.
A támadó a paraguayi válogatott játékosaként részt vett az 1958-as világbajnokságon, a következő évben igazolt a Cerro Portenóból Spanyolországba, ahol sorrendben az Elchét, a Barcelonát, az Espanyolt és a Terrassát erősítette.
Visszavonulása után edzőként dolgozott, az 1986-os világbajnokságon ő volt Paraguay válogatottjának szövetségi kapitánya.