Pellegrinit négy évvel korábban, a londoni játékokra is kiválasztották, akkor azonban visszautasította a megtiszteltetést. A zászlót végül a vívó Valentina Vezzali vitte.
„Hazafias személynek tartom magam, élek-halok a nemzeti csapatért és imádok címeres dresszben versenyezni. Négy évvel ezelőtt logikus döntés volt elutasítanom a felkérést, mivel a megnyitót követő napon nagyon fontos versenyem volt. Ezúttal viszont nincs semmi akadálya, több időm lesz pihenni. Ez lesz az első alkalom, hogy részt veszek a megnyitón, különleges élmény lesz megtapasztalni a stadion atmoszféráját” – mondta az olimpiai, világ- és Európa-bajnok olasz úszónő.
Pellegrini olimpiát egyetlen alkalommal, a 2008-as pekingi játékokon nyert 200 méter gyorson.