A Barcelona 50 millió euróban határozta meg a szőke francia kivásárlási árát.
A 192 centiméter magas Mathieu-t sokáig balhátvédként tartották számon, de tavasszal a Valencia védelmének közepén játszott, méghozzá kiválóan. A játékos a Valencia Peruba tartó keretével Madridig még együtt utazott szerdán, de a fővárosból Dél-Amerikába tartó gépre már nem szállt fel.
Mathieu a nyolcadik játékos, akivel Luis Enrique bővítette a Barca keretét. Korábban érkezett kapus posztra Masip a B-keretből, Claudio Bravo a Real Sociedadtól és Marc-André ter Stegen a Mönchengladbachtól, illetve Ivan Rakitic Sevillából, Luis Suárez a Liverpooltól, s visszatért kölcsönszerződéséből Rafinha a Celta Vigótól, illetve Gerard Deulofeu az Evertontól.
Mathieu gólja a rivális Real Madrid ellen, még a Valencia színeiben