Az 51 éves szakember játékosként megfordult a New York Knicks, a San Antonio Spurs, a Denver Nuggets, az Orlando Magic és a Philadelphia 76ers csapatainál is. 2003-as visszavonulása után Portlandban, New Orleansban, Oklahoma Cityben és Philadelphiában edzősködött, mielőtt 2019-ben a Suns főedzőjének nevezte ki.
Williams jó munkát végzett a csapattal, hiszen 2021-ben egészen a döntőig meneteltek, ám ott 4–2-es összesítéssel alulmaradtak a Milwaukee Bucksszal szemben. Williams irányításával a Suns idén sem szerepelt rosszul, hiszen az alapszakaszt 45–37-es mérleggel a negyedik helyen zárta, a rájátszásban pedig a nyugati konferenciát megnyerő Denver Nuggetsszal szemben 4–2-re maradtak alul a főcsoport-elődöntőben.