Az Osasunából igazolt navarrai középpályás 1962 és 1974 között futballozott a Real Madridban, a Bajnokcsapatok Európa-kupájában (BEK) egy diadalnak volt részese (1966), a bajnoki címet hétszer, a Király-kupát kétszer hódította el a csapattal.
A 12 madridi szezonja során 434 hivatalos mérkőzésen pályára lépő és 17 gólt szerző Zoco a visszavonulása után is a Real szolgálatában maradt, haláláig a klub korábbi labdarúgóit tömörítő szervezet elnöke volt.
Zoco tagja volt az 1964-ben hazai pályán Európa-bajnoki címet szerző spanyol válogatottnak; mind a magyarok elleni hosszabbításos elődöntőt (2:1), mind a Szovjetunió elleni finálét (2:1) végigjátszotta.